Książka składa się z sześciu rozdziałów, o następujących tytułach: „Dyplomacja i służba zagraniczna”, „Wyzwania organizacyjne dla polskiej służby zagranicznej po odzyskaniu niepodległości (lata 1918–1939)”, „Nowa rola i znaczenie służby zagranicznej w warunkach wojny (lata 1939–1945)”, „Budowa nowej służby zagranicznej w warunkach ustroju socjalistycznego (lata 1945–1989)”, „Nowe wyzwania organizacyjne przed polską służbą zagraniczną po przemianach ustrojowych (lata 1989–2010)”, „Wybrane aspekty służby zagranicznej Rządu RP na Uchodźstwie (lata 1945–1990)”, zakończenia, aneksów i bibliografii. W aneksach znajduje się między innymi informacja dotycząca chronologii sprawowania urzędu przez poszczególnych ministrów spraw zagranicznych, wykaz podmiotów z którymi Polska nawiązała stosunki dyplomatyczne w latach 1918–2010, wykaz urzędów zagranicznych podległych MSZ w latach 1923–2010 i wybrana ikonografia. Stronę narracyjną wywodów uzupełniają liczne schematy
i zestawienia oraz przypisy.